C#本では『新プログラミング環境 C#がわかる+使える』をお薦めしましたが、これは言語仕様に的を絞った書籍です。
　『パーフェクトC#』にももちろん言語仕様についての解説はあるのですが、比較的淡々と紹介してくだけで、『新プログラミング〜』のような「読ませる」ノリではありません。
　むしろ中盤以降のライブラリ解説がポイントです。
　.NETを理解してくためには、言語仕様とライブラリの知識が車の両輪になると思うのですが（他の言語でも一緒でしょうね）、このうち後者を抑えるのに丁度良い書籍です。言うまでもなくMSDNをさまよう必要はありますし、実際書いていればイヤでもそういうことになるのですが、ざっと全体を眺めて「土地勘」を養うにはやはり紙の本が便利だと思います。
　こういった本は普通、傍らに置いてレファレンスに使うのかもしれませんが、逆にそういう用事ならMSDNの方が便利です。何はともあれ通読してみることをお勧めします。わたしは一時期毎日電車の中で読んでいました。ただ厚さが厚さなので、読書というよりは腕のトレーニングに近いものになってしまう欠点がありますが……。

　一番スッキリしたのはデリゲートの説明です。わたしはデリゲートという概念がなかなか理解できず、イベント定義などでは呪文のように書き写していたのですが、この説明でやっと整理がついてきました。
　図解も多いのですが、こちらはあまりアテになりません。せっかく図にしているのに、むしろ地の文の方がわかりやすいです。